甲醛白菜” 引热议！国标液相色谱法如何精准检出食品中的甲醛

更新时间：2026-09-15

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近期，河北张家口部分收购商在白菜运输前，将白菜根部蘸入甲醛溶液保鲜，此事引起了社会的广泛关注。甲醛对人体健康的影响包括嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常、肝功能异常、免疫功能异常、中枢神经系统受影响、还可以损伤细胞内的遗传物质，是可疑致癌物。甲醛通过使蛋白质变性导致细胞损伤，长期接触可诱发肝功能异常、肾衰竭及癌症。本方法参照《GB 5009.307-2025 食品中甲醛的测定》，通过高效液相色谱法对甲醛进行柱前衍生测试。

实验部分

仪器设备：Leaps超高效液相色谱仪

P40输液泵、A10自动进样器、C10柱温箱、D10紫外检测器

溶液配制

磷酸缓冲溶液（pH 2）：量取16.6 mL磷酸，用水稀释至1L，得到溶液A；再称取71.63 g磷酸氢二钠，用水溶解并稀释至1L，得到溶液B；分别量取725 mL溶液A和275 mL溶液B，混匀备用。

2,4-‌C₆H₆N₄O₄‌溶液（0.6 g/L）：称取0.3 g2,4-‌C₆H₆N₄O₄‌，用乙腈溶解并稀释至500 mL，室温避光保存。

衍生液：取等体积的磷酸缓冲溶液和2,4-‌C₆H₆N₄O₄‌溶液，混匀备用，临用现配。

甲醛标准储备液：甲醛标准溶液（10 mg/mL溶于水）。

甲醛标准中间液A（1mg/mL）：吸取1mL的甲醛标准溶液（10 mg/mL）于10 mL的容量瓶中，用水稀释并定容至刻度，配制成1 mg/mL的甲醛标准中间液A，2℃~8℃避光保存，有效期3个月。

甲醛标准中间液B（80 µg/mL）：吸取0.8 mL的甲醛标准中间液A（1 mg/mL）于10 mL的容量瓶中，用水稀释并定容至刻度，配制成80 µg/mL的甲醛标准中间液B，2℃~8℃避光保存，有效期3个月。

甲醛标准系列溶液的配制：分别准确吸取甲醛标准中间液B（80 µg/mL）0 mL、0.050 mL、0.10 mL、0.20 mL、0.40 mL、0.60 mL和0.80 mL于50mL塑料离心管中，准确加入20 mL衍生液，盖紧管盖，涡旋混匀，置于恒温水浴振荡器中，25℃±1℃振摇1h，使其充分反应。振摇完后，向上述试液中立即加入8g氯化钠，涡旋混匀30s，以5000 r/min离心5min，取上层溶液于20mL容量瓶中；在离心管中再加入10mL乙腈，涡旋混匀30s，以5000 r/min离心5min，合并上层溶液，并用乙腈定容至刻度，混匀。经0.45 µm有机系滤膜过滤，供液相色谱测定。配制所得的标准系列溶液浓度分别为：0µg/mL、0.2µg/mL、0.40µg/mL、0.8µg/mL、1.6µg/mL、2.4µg/mL、3.2µg/mL。

样品前处理

取新鲜的白菜叶片、叶柄，用打碎机制备成均匀试样，称取试样2 g(精确至0.01g)，置于50 mL塑料离心管中，准确加入20 mL衍生液，剩余步骤同甲醛标准系列溶液配置。

色谱条件

色谱柱：Lotus C18（4.6*250 mm, 5 μm）

流动相：乙腈-水（50：50，体积比）

流速：1 mL/min

检测波长：350 nm

柱温：30℃

进样量：20 μL

图1 甲醛标准溶液衍生物谱图

实验结果

线性及检出限

将0 µg/mL、0.2 µg/mL、0.40 µg/mL、0.8 µg/mL、1.6 µg/mL、2.4 µg/mL、3.2 µg/mL的甲醛标准系列溶液上机测试，以标准系列溶液的浓度为横坐标，以峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。由表1可知，甲醛在0.2~3.2 µg/mL浓度范围内线性关系良好，相关系数为0.9999。检出限分别为0.046 mg/kg。

表1 甲醛线性及检出限结果表

图2 甲醛标准溶液衍生物叠加谱图

重复性

将2.4 µg/mL浓度的标准工作溶液重复进样6次，计算化合物峰面积和保留时间的RSD，结果如表2所示。

表2 甲醛重复性结果表

样品及回收率测试

对白菜样品进行测试，甲醛未检出。在空白样品中添加0.8 µg/mL，平均加标回收率为74.5%。

图3 白菜样品谱图

结论

本方案采用Chromai超高效液相色谱仪，参考《GB 5009.307-2025 食品中甲醛的测定》，进行了甲醛含量测定，该方法线性良好，相关系数大于0.9999；保留时间重复性为0.19%，峰面积重复性为0.27%，实际样品平均加标回收率为74.5%。本方法稳定性好，灵敏度高，适用于食品中甲醛的测定。